/usr/bin/cc から /opt/aCC/bin/cc へのリンクが張られるタイミングを教えてください。
また、このリンクを削除しても問題ありませんか？

コンパイラをインストールすると /usr/bin/cc から /opt/aCC/bin/cc へリンクが張られます。

インストール前は、/usr/ccs/bin/cc へのリンクとなっています。/usr/ccs/bin/cc については以下のFAQをご確認下さい。
https://www.support.nec.co.jp/View.aspx?NoClear=on&id=3150105917

リンクを削除すると、cc コマンド実行時にコマンドが見つからない等、問題が出る可能性があります。

【確認済みの対象OS】HP-UX
【カテゴリー】製品情報(ライセンス/動作環境)